科目名称及代码:617 化学(农)
适用专业(领域):农业资源与环境各二级学科、农产品加工及贮藏工程
考生需带的工具:无存储功能的科学计算器
考生注意事项:①所有答案必须做在答题纸上,做在试题纸上一律无效;
②按试题顺序答题,在答题纸上标明题目序号。
一、 单项选择题(共计60分,每小题2分)
1、下列0.05mol·kg-1的溶液,凝固点由高到低的顺序正确的是 ( )
A. MgCl2>HAc> C6H12O6>KCl B. HAc>KCl>C6H12O6>MgCl2
C. MgCl2>KCl >HAc >C6H12O6 D.C6H12O6 > HAc >KCl >MgCl2
2、某反应活化能Ea为110 kJ·mol- 1,则100℃的反应速率是80℃时速率的倍数为 ( )
A. 2倍 B. 7.5倍 C. 33倍 D. 24000倍
3、下列说法中错误的是 ( )
A.放热反应总是可以自发进行的
B.常温下参考态单质的、
为零,
不为零
C.冰在室温下自动融化成水,是熵增起了重要作用
D.的反应能自发进行
4、将等物质的量的Na2CO3和NaHCO3水溶液混合后的pH值为 ( )
A. B.
C. D.
5、Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12 ,则Ag2CrO4在水中的溶解度为 ( )
A. 2.6×10-4 B. 2.0×10-11 C.7.9×10-5 D. 1.4×10-6
6、下列配合物中,具有平面正方形结构的是 ( )
A. Fe(CO)5 B. [Fe(H2O)6] 3+ C.[Zn(NH3)4]2+ D.[Ni(CN)4]2-
7、下列 4种电子构型的元素中第一电离能最高的是 ( )
A. ns2np1 B. ns2np2 C. ns2np3 D. ns2np4
8、下列各组分子中,中心原子均采取sp3不等性杂化的是( )
A. PCl3和NF3 B. BF3和H2O
C. CCl4和H2S D. BeCl2和BF3
9、已知某溶液的pH=12.07,则该pH值的有效数字位数为 ( )
A. 4 B .3 C. 2 D. 1
10、对于下面两个反应方程式说法完全正确的是 ( )
A. 两式的都相等
B. 两式的都不相等
C. 两式的相等,
不相等
D. 两式的不相等,
相等
11、Na3PO4的等于 ( )
A. B.
C. D.
12、如果Na2B4O7·10H2O长期保存在盛有干燥剂的干燥器中,用此基准物质标定HCl溶液的浓度,结果将 ( )
A. 偏低 B .偏高 C. 无影响 D. 无法确定
13、某溶液含Ca2+、Mg2+及少量的Al3+和Fe3+,现加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液滴定,此时测定的是( )
已知Ca2+、Mg2+、Al3+和Fe3+的的分别为8.70,10.69,25.10及27.94;pH=10时lgαY(H)= 0.45,
A. Ca2+、Mg2+含量 B. Ca2+、Mg2+、Al3+和Fe3+的总量
C. Mg2+含量 D .Ca2+含量
14、下列基准物质中,既可以标定KMnO4又可以标定NaOH溶液的是( )
A. Na2B4O7×10H2O B. H2C2O4×2H2O
C.Na2C2O4 D. 邻苯二甲酸氢钾
15、吸光光度法中,参比溶液的 ( )
A. 吸光度值为0.434 B. 吸光度为无穷大
C. 透光率为100% D. 吸光度为0
16、按次序规则,下列基团最为优先的是( )
A. 苄基 B. 叔丁基 C. 乙烯基 D. 异丙基
17、下列化合物的pKa值最小的是( )
A. 冰醋酸 B. 苯甲酸 C. 丁二酸 D. 草酸
18、下列分子或离子具有芳香性的是( )
A. 环丙烯 B. 环丙烯阳离子 C. 环戊二烯 D. 环戊二烯阳离子
19、邻硝基苯酚比对硝基苯酚的酸性弱,主要原因是( )
A.分子间的氢键 B.分子内的氢键 C.空间位阻效应 D.共轭效应
20、下列化合物的碱性最强的是( )
A. 乙酰胺 B. 吡咯 C. 苯胺 D. 吡啶
21、下列化合物能使溴的四氯化碳溶液褪色的是( )
A. 乙酰乙酸乙酯 B. 乙酸乙酯 C. 石油醚 D. 环己烷
22、下列各化合物与硝酸银的乙醇溶液最容易反应的是( )
A. 1-氯丙烯 B. 3-氯丙烯 C. 2-氯丙烷 D. 1-氯丙烷
23、下列反应不产生碳正离子中间体的是( )
A. 2-丁烯和碘化氢反应
B. 加热时,乙烯和1,3-丁二烯的化合反应
C. 以无水三氯化铝催化,苯和1-氯丙烷反应
D. 1-丁醇酸催化制备2-丁烯的反应
24、下列化合物没有旋光性的是( )
A. B. C. D.
25、(S)-2-苯基-2-碘丁烷在稀碱性溶液中水解属SN1历程,则该反应( )
A. 产物仅转化为R构型 B. 产物构型外消旋化
C. 反应速率与碱的浓度成正比 D. 属二级反应
26、下列化合物能发生碘仿反应的是( )
A. 1-苯基-2-丙醇 B. 2-苯基-2-丙醇
C. 1-苯基-1-丙酮 D. 1-苯基-2-丁酮
27、下列定位基,使苯环钝化的第一类定位基是( )
A. 溴原子 B. 羧基 C. 氨基 D. 甲基
28、下列属于D-丁醛糖费歇尔(Fisher)投影式的是( )
A. B. C. D.
29、下列关于氨基酸的说法正确的是( )
A.中性氨基酸水溶液的pH值等于7 B.天然氨基酸绝大多数为D构型
C.氨基酸在等电点时溶解度最大 D.氨基酸比大多数有机物的熔点高
30、在有机合成中,用于保护不饱和醛的羰基的反应是( )
A. 醛和甘醇反应 B. 醛和硼氢化钠反应
C. 醛和HCN反应 D. 醛和苯肼反应
二、填空题(共计30分,第13小题4分,其余每小题2分)
1、由KI和AgNO3混合制得溶胶,对该溶胶测得的聚沉值数据分别为:KCl(280),CaCl2(25),[Co(NH3)6]Cl3(0.3),则该溶胶的胶团结构为 。
2、已知反应的反应机理为:
⑴ (慢反应)
⑵ (快反应)
该反应的速率方程式为 。
3、已知某元素的三价阳离子有五个价电子,它们的四个量子数分别为(3,2,0,
1/2);(3,2,1,1/2); (3,2,-1,1/2);(3,2,2,1/2);(3,2,-2,1/2)则该元素的元素符号为 ,属于 族 。
4、某混合碱先用HCl滴定至酚酞变色,用去HCl V1 mL,继续以甲基橙为指示剂进行滴定,用去HCl V2 mL,如果V1<V2,则混合碱的组成为 。
5、分析测定中的系统误差具有 性和 性。
6、碘量法的误差来源主要为 和 。
7、化合物 的系统命名是 。
8、化合物 的系统命名是 。
9、4-甲基嘧啶的结构简式是 。
10、完成反应式(只写主产物)
11、完成反应式(只写主产物)
12、完成反应式(只写主产物)
13、乙基叔丁基醚在加热条件下和碘化氢反应的两种产物是 和 。
14、写出(R)-2-羟基丁二酸的费歇尔(Fischer)投影式 。
三、简答题(共计12分,每小题4分)
1、请简要解释:
(1)对硝基苯酚的熔沸点高于邻硝基苯酚;
(2)对硝基苯酚易溶于水而邻硝基苯酚易溶于苯。
2、用0.1mol·L- 1NaOH滴定同浓度的H2C2O4溶液,有几个滴定突跃,选用什么指示剂?已知H2C2O4的,
3、根据下列配离子的磁矩,写出它们中心离子的价电子层分布,指出杂化轨道,说明是内轨型还是外轨型配离子。
(1)[Mn(CN)6] 4- (2)[FeF6] 3-
四、计算题(共计21分,每小题7分)
1、已知反应在713K时的
,553K时的
。
(1)在(553K~713K)温度范围内,该反应是吸热反应还是放热反应?
(2)计算反应在553K时的。
2、已知,
(1)试判断25℃的热力学标准状态下时下列反应能否向右进行?
(2)实验室为什么能用浓盐酸与二氧化锰固体反应制氯气?
3、将20 mL含0.50 mol·L -1 MgCl2的溶液与等体积的0.1 mol·L-1氨水混合。
(1)试通过计算判断有无Mg(OH)2沉淀生成?
(2)为了防止Mg(OH)2沉淀生成,问在溶液中应加入多少克固体NH4Cl(忽略
固体氯化铵的加入导致的溶液体积的变化)?已知(NH3·H2O) = 1.8×10-5,
[Mg(OH)2]= 5.6×10-12, M(NH4Cl)=53.5g·mol-1。
五、推测题(共14分,每个化合物结构式和每个反应式各2分)
1、某化合物A的分子式为C6H12O,可与金属钠反应放出氢气,且能被酸性重铬酸钾溶液氧化。A经硫酸催化加热得化合物B(C6H10);B经臭氧氧化后还原水解得一种物质C(C6H10O2);C能发生碘仿反应;C也可与托伦斯(Tollens)试剂反应生成化合物D;推测A、B、C、D的结构式,并写出下列反应1至反应3的反应方程式(写出主要产物即可)。
反应1:有过氧化物存在时,B和溴化氢的反应;
反应2:A和卢卡斯(Lucas)试剂的反应;
反应3:D的克莱门森(Clemmensen)还原反应;
六、合成题(本题共13分,第1小题6分,第2小题7分)按照要求合成下列物质(不超过C3有机物及无机试剂可任选)
1、以苯甲醇为原料合成2-甲基-1-苯基-2-丙醇(6分)
2、以甲苯为原料合成2,4,6-三溴苯甲酸(7分)
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